徐闻县历史上与军事相关的将军主要有以下两位：

路博德

西汉名将，西河平州（今山西离石）人，曾随霍去病北征匈奴，后受命平定南越王相吕嘉叛乱。元鼎五年（公元前112年），他率军征战一年多，平定岭南地区，设立徐闻县，标志着中国历史上第一个县级行政区的设立。

马援

东汉光武帝时期著名军事家，字文渊，扶风茂陵（今陕西杨凌）人。建武十七年（公元41年），他率军南平交阯，击败叛军首领征侧，收复六十余城，并在徐闻县推行善政，兴修水利，为当地发展奠定基础。

补充说明

路博德是首位被授予“伏波将军”称号的将领，其功绩主要在平定南越叛乱和开创徐闻县置郡。

马援虽在徐闻县有重要贡献，但“伏波将军”称号属于东汉时期，与路博德分属不同时代。

以上信息综合自《汉书》记载及地方志资料，两位将军的军事行动与徐闻县开县置郡的历史事件直接相关。